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水性异氰酸酯固化剂概述(一)

随着社会对环境保护的关注,涂料行业水性化迫在眉睫。高性能的双组份水性漆及水可分散固化剂势必受到重点关注,成为应用重点。

异氰酸酯单体

异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称。若以-NCO基团的数量分类,包括单异氰酸酯R-NCO和二异氰酸酯OCN-R-NCO及多异氰酸酯等。

其中二异氰酸酯最为常用,是聚氨酯树脂合成过程中的主要原料。常见的有甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)。

不同的单体由于其结构的不同,性能也有较多差异。如图:

二异氰酸酯单体的类型及性能(水印)

二异氰酸酯单体大多具有较强的挥发性、毒性,遇湿气易发生反应、不易保存,甚至易燃易爆。

所以在固化剂中的应用,是将二异氰酸酯转变为聚异氰酸酯,这样除了降低上述危害以外,还能够提高异氰酸酯的官能度。

通过异氰酸酯单体的聚合反应,可得到官能度大于2的聚异氰酸酯,这样与树脂交联后,可以形成立体交联网络,所得的漆膜交联密度才能足够高,体系具有较高的抗性和耐性。

常见的聚合反应如下图:

二异氰酸酯聚合反应

在溶剂型固化剂中,TDI、HDI、IPDI、HMDI、MDI均有一定的应用;而在水性固化剂中,目前只有HDI和IPDI两种有一定的应用,HDI应用尤为广泛。

聚异氰酸酯固化剂(HDI)

目前基于HDI的聚异氰酸酯主要有HDI三聚体和HDI缩二脲。HDI三聚体是由HDI单体聚合而来。如图:

HDI三聚体.JPG

根据聚合度的不同,可以制得不同的产品,主要的差异在于官能度、黏度和-NCO含量的不同。HDI单体聚合度越大,其三聚体的官能度就越高,黏度也越高,但是-NCO含量就越低,反之亦然。

HDI缩二脲是由HDI单体与水加成而得。如图:

HDI缩二脲.JPG

根据聚合度的不同,也会有官能度、粘度、-NCO含量的差异。

HDI三聚体和HDI缩二脲在性能上的差异性简要概括如下:

HDI三聚体和缩二脲的性能对比

水可分散型异氰酸酯固化剂

在以上提及的聚异氰酸酯中(二异氰酸酯聚合反应产物),均有较强的疏水性,必须配合适用的有机溶剂,且在高剪切力作用下进行水体系分散。

即便如此,分散后也不稳定,在施工和漆膜效果上均有很大的局限性和不足。

脂肪族或脂环族聚异氰酸酯(例如HDI或IPDI),可以通过聚醚对其进行亲水改性,使其拥有良好的亲水性,而便于在水性体系中混合均匀。如下图,聚醚对HDI三聚体的改性。

聚醚改性的HDI三聚体.JPG

聚醚改性聚异氰酸酯应用广泛,但对干燥时间、漆膜耐水性等有一定的影响。

更好的办法是通过氨基磺酸盐进行改性。如下图,磺酸改性HDI三聚体。

氨基磺酸盐改性的HDI三聚体

经过磺酸改性的水可分散型异氰酸酯固化剂应用于水性涂料,在固化、干性、耐水耐化学品性能方面可媲美于溶剂型涂料。

SV-4655、SV-4755即是此种类型。


封闭型水可分散异氰酸酯固化剂

把封闭型聚异氰酸酯固化剂经过亲水改性,使这类产品可以分散在水性树脂体系中,就可以得到封闭型水可分散异氰酸酯固化剂。

高温烘烤时,封闭剂会从体系解封,释放出异氰酸酯基团,使得交联反应得以进行。该类型属于单组分烘烤体系,且应用较少,不在本文进行探讨。


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